Article Dans Une Revue Polymer Chemistry Année : 2025

Association of Zn- and Mg-based chain transfer agents in coordinative chain transfer polymerizations of olefins for enhanced control and activity

Résumé

Based on DFT-level computational studies, ZnEt2 was implemented as a chain transfer agent (CTA) to promote the coordinative chain transfer (co)polymerization of ethylene for the rst time with a metallo- cene complex of Nd. The use of ZnEt2 in combination with Mg(nBu)1.5(nOct)0.5 compared to the use of Mg(nBu)1.5(nOct)0.5 alone, improves several key aspects of the polymerization process. When ethylene is polymerized, an increase of catalytic activities is observed and narrower molar mass distributions are obtained due to reduced β-H transfer and faster reversible chain transfer reactions. In copolymerization of ethylene with butadiene, the presence of ZnEt2 has no impact on the polymerization process in terms of polymerization kinetics and microstructure of the nal copolymer. Nevertheless, it acts as an excellent CTA. Using ZnEt2 in combination with MesMgBr rather than Mg(nBu)1.5(nOct)0.5 enables selective chain transfer between neodymium and zinc and promotes a nearly quantitative chain-end functionalization with acyl chloride.
Sur la base d'études computationnelles au niveau DFT, le ZnEt₂ a été utilisé pour la première fois comme agent de transfert de chaîne (CTA) pour favoriser la copolymérisation par transfert de chaîne coordonné de l'éthylène avec un complexe de néodyme de type métallocène. L'utilisation de ZnEt₂ en combinaison avec Mg(nBu)₁.₅(nOct)₀.₅, comparée à l'utilisation de Mg(nBu)₁.₅(nOct)₀.₅ seul, améliore plusieurs aspects clés du processus de polymérisation. Lors de la polymérisation de l'éthylène, une augmentation de l'activité catalytique est observée et des distributions de masses molaires plus étroites sont obtenues grâce à une réduction du transfert de β-H et à des réactions de transfert de chaîne réversibles plus rapides. Dans le cas de la copolymérisation de l'éthylène avec le butadiène, la présence de ZnEt₂ n'a aucun impact sur le processus de polymérisation en termes de cinétique de polymérisation et de microstructure du copolymère final. Néanmoins, il agit comme un excellent CTA. L'utilisation de ZnEt₂ en combinaison avec MesMgBr plutôt qu'avec Mg(nBu)₁.₅(nOct)₀.₅ permet un transfert de chaîne sélectif entre le néodyme et le zinc et favorise une fonctionnalisation des extrémités de chaînes quasi quantitative avec du chlorure d'acyle.
Fichier principal
Vignette du fichier
Document1.pdf (906.4 Ko) Télécharger le fichier
Origine Fichiers produits par l'(les) auteur(s)

Dates et versions

hal-04904654 , version 1 (21-01-2025)

Identifiants

Citer

Ariane Desgranges, Ludmilla Verrieux, Victor Lancenet, Nicolas Baulu, François Jean-Baptiste-Dit-Dominique, et al.. Association of Zn- and Mg-based chain transfer agents in coordinative chain transfer polymerizations of olefins for enhanced control and activity. Polymer Chemistry, 2025, 16 (4), pp.484-491. ⟨10.1039/d4py01220h⟩. ⟨hal-04904654⟩
0 Consultations
0 Téléchargements

Altmetric

Partager

More